生物質(zhì)電廠(chǎng)是一種重要的、綠色的可再生能源利用設(shè)施,環(huán)保高效。但由于其燃料中堿性物質(zhì)含量高,在利用焚燒生物質(zhì)燃料安全發(fā)電過(guò)程中形成的堿金屬氯化物附著在鍋爐水冷壁、過(guò)熱器等換熱管管壁上,在高溫環(huán)境下易于形成低熔點(diǎn)的復(fù)合鹽,使管壁發(fā)生嚴(yán)重的熱腐蝕。
研究人員采用電化學(xué)方法對(duì)生物質(zhì)電廠(chǎng)鍋爐過(guò)熱器常用管材T91耐磨板進(jìn)行熔鹽熱腐蝕研究,通過(guò)極化曲線(xiàn)及交流阻抗譜分析了材料熔鹽熱腐蝕機(jī)理和過(guò)程,探究了熔鹽體系內(nèi)溫度對(duì)材料耐腐蝕性能的影響及規(guī)律,并獲得了T91耐磨板熔鹽熱腐蝕熱力學(xué)參數(shù),以期對(duì)生物質(zhì)電廠(chǎng)在過(guò)熱器管材方面的腐蝕防護(hù)提出理論依據(jù)和技術(shù)支持。
試材為T(mén)91耐磨板,其化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%):C0.08~0.12,Si0.020~0.50,Mn0.30~0.60,S≤0.02,Cr8.00~9.50,Ni≤0.40,Mo0.85~1.05,V0.18~0.25,P≤0.02,余量Fe。首先將試材加工成50mm×25mm×2mm,依次用60~5000目金相砂紙打磨至鏡面光滑,然后用乙醇、丙酮溶液清洗,用濾紙吸干后放置在干燥箱中150℃干燥2h。
腐蝕熔鹽為KCl.NaCl(二者質(zhì)量比為1:1)共晶體鹽,將T91耐磨板在800℃腐蝕熔鹽中浸泡不同時(shí)間后,分別測(cè)量T91鋼在800℃KCl.NaCl熔鹽中的極化曲線(xiàn)和交流阻抗譜,并根據(jù)極化曲線(xiàn)計(jì)算自腐蝕電位Ecorr及線(xiàn)性極化電阻Rp。試驗(yàn)結(jié)果表明:
(1)T91耐磨板在高溫KCl.NaCl熔鹽熱腐蝕中,自腐蝕電位Ecorr及線(xiàn)性極化電阻Rp隨著腐蝕時(shí)間的增加出現(xiàn)不同程度的漂移,到腐蝕后期Ecorr與Rp逐漸增加,并達(dá)到一穩(wěn)定值,說(shuō)明T91耐磨板的表面逐漸形成了較穩(wěn)定、保護(hù)性較強(qiáng)的氧化膜,使其腐蝕速率逐漸減小。
(2)在腐蝕初期,T91耐磨板腐蝕較快,其腐蝕電化學(xué)阻抗譜呈典型的Warburg阻抗特征,即電化學(xué)反應(yīng)速度受氧化劑粒子在熔鹽/試樣界面中的擴(kuò)散控制;隨著腐蝕的進(jìn)行,在T91耐磨板的表面逐漸形成FeCr2O4晶間石型氧化膜,腐蝕速率顯著降低,腐蝕后期電化學(xué)阻抗譜呈顯著的雙容抗弧特征,即反應(yīng)速度主要受金屬腐蝕荷電粒子在氧化膜中的遷移速率來(lái)控制。
(3)隨著反應(yīng)溫度的升高,T91耐磨板的腐蝕電流密度逐漸增加,材料的耐腐蝕性減弱,電極反應(yīng)速度常數(shù)與溫度之間的關(guān)系滿(mǎn)足Arrhenius公式,T91耐磨板在KCl.NaCl熔鹽中的熱腐蝕電化學(xué)反應(yīng)活化能為33.235kJ/mol。